全固態(tài)鋰電池的性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)和商業(yè)化指標(biāo)要求等
提高電化學(xué)儲(chǔ)存裝置的比能量、能量密度、比功率、能量效率和能量保持率是推動(dòng)全固態(tài)電池發(fā)展的主要?jiǎng)恿Α?/span>然而，對(duì)全固態(tài)電池性能的一般評(píng)估往往很難從已發(fā)表的報(bào)告中得出，這主要是因?yàn)樾阅軠y(cè)量之間的相互依賴，但也因?yàn)槿狈镜膮⒖枷到y(tǒng)。在這里，作者提出的全固態(tài)電池只包含一個(gè)鋰金屬負(fù)極，β-Li3PS4固體電解質(zhì)和Li(Ni0.6Co0.2Mn0.2)O2正極活性物質(zhì)。作者使用這個(gè)最簡(jiǎn)單的系統(tǒng)來(lái)對(duì)全固態(tài)電池的性能進(jìn)行基準(zhǔn)測(cè)試。在Ragone類型的圖表中，作者將硫代磷酸酯、氧化物、磷酸鹽和聚合物全固態(tài)電池的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)與這種精簡(jiǎn)的電池進(jìn)行了比較。利用關(guān)鍵性能參數(shù)的基本方程，確定了高能、大功率、實(shí)用型全固態(tài)電池的研究目標(biāo)。
Benchmarking the performance of all-solid-state lithium batteries
https://www.nature.com/articles/s41560-020-0565-1
02
為了全面了解鋰離子在電池固體電解質(zhì)中的傳輸機(jī)理，不僅要對(duì)其周期性晶格進(jìn)行全面的研究，而且要對(duì)破壞理想周期性的非周期性特征進(jìn)行全面的研究。目前，力學(xué)研究中只考慮了有限數(shù)量的點(diǎn)缺陷和晶界等非周期特征。在這里，作者發(fā)現(xiàn)了另一種顯著影響離子傳輸?shù)姆侵芷谔卣?，這種特征被稱為“單原子層陷阱”(SALT)。在原型固體電解質(zhì)Li0.33La0.56TiO3中，電子顯微鏡發(fā)現(xiàn)形成閉環(huán)的單原子層缺陷(即鹽)無(wú)處不在。根據(jù)計(jì)算，這些缺陷環(huán)阻止了大量材料參與離子輸運(yùn)，從而嚴(yán)重降低了總電導(dǎo)率。這一發(fā)現(xiàn)指出了深入研究不同類型的非周期特征的緊迫性，并激勵(lì)了對(duì)其他固體電解質(zhì)的類似研究。
Single-atom-layer traps in a solid electrolyte for lithium batteries
https://www.nature.com/articles/s41467-020-15544-x
03
單分散FeF2納米晶正極的轉(zhuǎn)化機(jī)理和性能研究
人們對(duì)過(guò)渡金屬氟化物作為高能量正極材料在鋰離子電池中的應(yīng)用認(rèn)識(shí)一直不足。在這里，作者提出了一個(gè)理想的體系，通過(guò)膠體合成單晶、單分散的氟化鐵納米棒來(lái)進(jìn)行機(jī)理研究。單獨(dú)使用離子液體電解質(zhì)可獲得高容量和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性，形成穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面，防止粒子熔融。這種穩(wěn)定性可在更高的速率(C/2)和更高的溫度(50 °C)下持續(xù)200多個(gè)循環(huán)。高分辨透射電子顯微鏡揭示了復(fù)雜的形貌特征、晶格取向關(guān)系和氧化態(tài)變化，全面描述了轉(zhuǎn)化機(jī)理。表面特異性反應(yīng)對(duì)相演化、擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)和電池失效有重要影響。這一新的發(fā)現(xiàn)展示FeF2固有的高放電倍率能力。
Understanding the conversion mechanism and performance of monodisperse FeF2nanocrystal cathodes
https://www.nature.com/articles/s41563-020-0621-z
04
該工作采用分子動(dòng)力學(xué)方法刻畫(huà)了典型玻璃態(tài)75Li2S–25P2S5中鋰離子的遷移過(guò)程，發(fā)現(xiàn)鋰離子的遷移是通過(guò)如下聯(lián)合機(jī)制發(fā)生的：鋰離子的協(xié)同運(yùn)動(dòng)與PS43-陰離子的定向運(yùn)動(dòng)相結(jié)合。其中，陰離子的定向運(yùn)動(dòng)效應(yīng)被稱為“明輪”機(jī)制。明輪機(jī)制一般出現(xiàn)在高溫結(jié)晶聚合物中。與結(jié)晶材料相比，玻璃材料中的明輪動(dòng)力學(xué)有助于室溫下離子的遷移。通過(guò)刻畫(huà)與離子遷移的空間、時(shí)間、振動(dòng)以及能量的關(guān)聯(lián)性，證實(shí)了明輪效應(yīng)對(duì)Li+遷移的貢獻(xiàn)。此外，玻璃中的動(dòng)力學(xué)與穩(wěn)定的結(jié)晶類似物γ-Li3PS4中的動(dòng)力學(xué)不同。在γ-Li3PS4中，陰離子重定向被忽略，離子遷移率降低。因此，這些體系可能是尋找新的固體電解質(zhì)的方向。
Low-temperature paddlewheel effect in glassy solid electrolytes
https://www.nature.com/articles/s41467-020-15245-5
05
全固態(tài)鋰金屬電池被認(rèn)為是超越傳統(tǒng)鋰離子電池的有力競(jìng)爭(zhēng)者。然而，不可避免地鋰枝晶生長(zhǎng)和庫(kù)倫效率低等問(wèn)題阻礙了它們的實(shí)際應(yīng)用。為解決這一問(wèn)題，韓國(guó)三星先進(jìn)技術(shù)研究所Yong-Gun Lee、Dongmin Im?和三星在日本大阪研究中心的Yuichi Aihara等人通過(guò)使用不含過(guò)量鋰的銀-碳納米復(fù)合陽(yáng)極和硫化物電解質(zhì)構(gòu)建了一種高性能全固態(tài)鋰金屬電池。研究發(fā)現(xiàn)，復(fù)合陽(yáng)極能夠有效調(diào)節(jié)金屬鋰的沉積-剝離過(guò)程，增加電極-電解質(zhì)界面穩(wěn)定性，從而賦予全電池以更長(zhǎng)的電化學(xué)壽命。全電池測(cè)試過(guò)程中，研究人員采用具有高比容量（> 210 mAh g-1）和高面容量（> 6.8 mAh cm-2）的高鎳層狀氧化物陰極，以銀輝石型硫化物為固態(tài)電解質(zhì)，并利用等溫靜壓技術(shù)來(lái)改善電極與電解質(zhì)之間的界面接觸。所組裝的原型袋式電池（0.6 Ah）在60 ℃表現(xiàn)出高能量密度，超過(guò)99.8%的穩(wěn)定庫(kù)侖效率和長(zhǎng)循環(huán)壽命（1000圈）。
High-energy long-cycling all-solid-state lithium metal batteries enabled by silver–carbon composite anodes
https://www.nature.com/articles/s41560-020-0575-z
06
隨著電子設(shè)備和電動(dòng)汽車的快速發(fā)展，人類對(duì)于高能量密度電池的需求日益增加。由于鋰硫電池具有高理論比容量、高能量密度、環(huán)境友好和低成本等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為最具潛力的新一代儲(chǔ)能器件，然而多硫化物的“穿梭效應(yīng)”嚴(yán)重影響了鋰硫電池的循環(huán)壽命，進(jìn)而阻礙了其進(jìn)一步商業(yè)化應(yīng)用。目前大部分抑制多硫化物“穿梭效應(yīng)”的研究主要集中在鋰硫電池載硫材料的制備。載硫材料大致可以分為兩類：一類是基于物理束縛作用的非極性碳基材料，另一類是基于化學(xué)吸附作用的極性雜原子摻雜碳材料和金屬化合物，但是這兩類電極材料都存在制備工藝復(fù)雜和載硫量過(guò)低等問(wèn)題，同時(shí)充放電過(guò)程中存在嚴(yán)重的體積變化而導(dǎo)致的不可恢復(fù)的結(jié)構(gòu)破損難題。在電極/電解液界面構(gòu)建一個(gè)可恢復(fù)的保護(hù)層是解決上述問(wèn)題的有效方法之一，因此如何在抑制多硫化物“穿梭效應(yīng)”的同時(shí)實(shí)現(xiàn)界面保護(hù)層的可恢復(fù)性是值得探究的課題。
Switchable encapsulation of polysulfides in the transition between sulfur and lithium sulfide
https://www.nature.com/articles/s41467-020-14686-2
07
鋰金屬被認(rèn)為是未來(lái)可充電電池的最終負(fù)極材料，但由于鋰枝晶的不可控生長(zhǎng)，鋰金屬電池的發(fā)展受到了嚴(yán)重制約。于是人們寄希望于固態(tài)電解質(zhì)，希望用機(jī)械剛性固態(tài)電解質(zhì)這座“大山”來(lái)壓制鋰枝晶生長(zhǎng)。然而，現(xiàn)實(shí)是殘酷的，多位研究者發(fā)現(xiàn)鋰枝晶仍然能在固態(tài)電解質(zhì)中生長(zhǎng)。解決這個(gè)問(wèn)題需要對(duì)鋰枝晶的生長(zhǎng)和相關(guān)的電化學(xué)力學(xué)行為有一個(gè)基本的理解。作者將原子力顯微鏡與環(huán)境透射電子顯微鏡（AFM–ETEM）進(jìn)行巧妙結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了觀察鋰晶須原位生長(zhǎng)的同時(shí)，對(duì)其進(jìn)行了應(yīng)力測(cè)量。
Lithium whisker growth and stress generation in an in situ atomic force microscope–environmental transmission electron microscope set-up
https://www.nature.com/articles/s41565-019-0604-x
08
全固態(tài)鋰離子電池保證了更安全的電化學(xué)能量存儲(chǔ)，具有更大的體積能量密度和重量能量密度。一個(gè)主要的問(wèn)題是固體電解質(zhì)的有限的電化學(xué)穩(wěn)定性和相關(guān)的有害電化學(xué)反應(yīng)，特別是因?yàn)槲覀兊恼J(rèn)識(shí)有限。在這里，作者論證了固體電解質(zhì)不是通過(guò)固體電解質(zhì)的(脫)鋰狀態(tài)直接分解成熱力學(xué)穩(wěn)定的分解產(chǎn)物，而是固體電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定窗口明顯大于直接分解的預(yù)測(cè)，使觀察到的穩(wěn)定窗口合理化。所提出的機(jī)制的基本性質(zhì)表明，這通常是固體電解質(zhì)的一個(gè)關(guān)鍵方面，對(duì)全固態(tài)電池材料設(shè)計(jì)具有指導(dǎo)作用。
Clarifying the relationship between redox activity and electrochemical stability in solid electrolytes
https://www.nature.com/articles/s41563-019-0576-0
